Википедия
σ-связь — ковалентная связь, образующаяся перекрыванием электронных облаков «по осевой линии». Характеризуется осевой симметрией. Связь, образующаяся при перекрывании гибридных орбиталей вдоль линии, соединяющей ядра атомов.
Концепцию Сигма- и Пи- связей сформулировал дважды лауреат Нобелевской премии Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века. Идея включала гибридизацию атомных орбиталей , рассчитанную с помощью простых алгебраических действий.
Считалось, что сигма-связь образуется за счёт перекрывания вытянутых гибридных орбиталей (рис.1), а Пи-связь образуется за счёт перекрывания p-орбиталей (рис.2).
Однако сам Л.Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и Пи- связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А.Кекуле (Лондон, сентябрь 1958 г.), он раскритиковал и отказался от σ, π — описаний и предложил теорию изогнутой химической связи . Последняя теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи.
Основная характеристика сигма-связи зависит от электронной конфигурации атомов , образующих сигма-связь. Характеристика сигма-связи
Молекула
Электронная конфигурация атома
Орбитальный радиус атома, Å
Длина связи, Å
Энергия разрыва связи , кДж/моль
H
------ 1S
0,53
0,74
436
Li
[He] 2S
1,57
2,67
102
Na
[Ne] 3S
1,715
3,08
73
K
[Ar] 4S
2,09
3,92
57
Rb
[Kr] 5S
2,22
4,10
49
Cs
[Xe] 6S
2,35
4,30
42
Чем больше электронное экранирование ядра атома, тем удалённое от ядра единственный валентный электрон электронной оболочки атома, тем больше длина сигма-связи и меньше её прочность.